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石墨烯基超級電容器電極材料的制備與電化學性能研究

發(fā)布時間:2018-08-28 09:08:21編輯:LANBTS來源:本站

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      超級電容器是一種新型儲能器件,由于它功率密度高、循環(huán)壽命長、使用溫度范圍寬、應用領域廣泛等優(yōu)點,受到了科學家的廣泛關(guān)注。但與鋰離子電池等二次電池相比,超級電容器的能量密度較低。如何提高超級電容器的能量密度是該領域的核心課題,而電極材料又是決定超級電容器電化學性能的關(guān)鍵因素。 石墨烯是一種具有二維結(jié)構(gòu)的新型碳材料,由于它具有巨大的比表面積、超高的電導率以及優(yōu)異的熱穩(wěn)定性等特點,被認為是超級電容器的理想電極材料。石墨烯的理論比容量為550F/g,而實際容量則要低很多,難以滿足提升超級電容器能量密度的需要。因此,對石墨烯改性以提高其比容量很重要。本論文分別從石墨烯氮摻雜、石墨烯造孔活化,以及制備結(jié)構(gòu)新穎的石墨烯/聚苯胺復合電極材料三個方面進行研究,以期得到高性能的石墨烯基超級電容器電極材料。

      主要研究工作如下:

      1.研究一種低溫制備氮摻雜石墨烯的方法。將碳酸氫銨(NH4HCO3)和氧化石墨烯(GO)放入密封的水熱釜內(nèi),在150℃條件下GO即可與NH4HCO3分解產(chǎn)生的NH3反應實現(xiàn)石墨烯的氮摻雜。考察研究了GO與NH4HCO3質(zhì)量比、反應溫度及反應時間對石墨烯中氮含量的影響及氮原子結(jié)構(gòu)與超級電容器電化學性能之間的關(guān)系。結(jié)果表明,增加GO與NH4HCO3質(zhì)量比和反應時間可以提高氮含量,該法制備的氮摻雜石墨烯含氮量高且分布均勻。電化學性能研究表明,吡啶氮結(jié)構(gòu)對提高氮摻雜石墨烯的比容量非常重要,其含量越高,石墨烯的比容量越高。該法制備的氮摻雜石墨烯電化學性能優(yōu)異,在0.5A/g的電流密度下,氮摻雜石墨烯的比容量高達170F/g約是熱還原石墨烯比容量的4倍,20A/g時比容量仍保持~130F/g,10A/g循環(huán)10000次后,比容量保持率高達96.4%。

      2.以石墨為原料,用溶劑剝離法制備了缺陷少、導電性高的多層石墨烯,隨后利用噴霧干燥法將二維石墨烯片構(gòu)建成了具有三維多孔結(jié)構(gòu)的石墨烯微球。采用原位聚合的方法在石墨烯表面生長聚苯胺納米線,通過改變苯胺單體濃度制備了一系列聚苯胺/石墨烯微球復合材料,并對其形貌結(jié)構(gòu)及電化學性能進行了研究。結(jié)果表明當苯胺單體濃度為0.05M時,聚苯胺與石墨烯微球復合均勻且材料的電化學性能最佳,20mV/s掃速下,比容量高達350F/g,100mV/s循環(huán)10000次,比容量保持率高達90.5%,而純聚苯胺容量保持率僅為32.5%。

     3.研究了一種簡單制備多孔石墨烯的方法。將金屬與氧化石墨烯混合,在惰性氣氛保護下進行高溫處理,然后用稀酸除去金屬即可得到多孔石墨烯??疾炝颂幚頊囟?、保溫時間及金屬種類對納米孔形成的影響,并對多孔石墨烯的電化學性能進行了研究。結(jié)果顯示只有當溫度高達700℃及以上時,鎳才可以蝕刻石墨烯在其表面形成孔。使用金屬鐵亦可以用來制備多孔石墨烯,而在銅、鋅、鈦、鋁中則難以發(fā)生類似的造孔反應。實驗制備的多孔石墨烯具有較高的比容量,20mV/s掃速下,其比容量高達107F/g,超過還原石墨烯比容量兩倍以上。


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